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<!DOCTYPE html>

<title>Dichlorcarben</title>

</head>

<h1 id="firstHeading" class="firstHeading mw-first-heading"><span class="mw-page-title-main">Dichlorcarben</span></h1>

</header>

</div>

<th colspan="2" style="background:#FFDEAD; color:#202122;">Strukturformel

</th></tr>

<tr>

</td></tr>

<tr>

<th colspan="2" style="background:#FFDEAD; color:#202122;">Allgemeines

</th></tr>

<tr>

<td style="width:33%;">Name

</td>

<td>Dichlorcarben

</td></tr>

<tr>

<td>Andere Namen

</td>

<td>

<ul><li>Kohlenstoff(II)-chlorid</li>

<li>Kohlenstoffdichlorid</li>

<li>Dichlormethylen</li></ul>

</td></tr>

<tr>

<td><a href="Summenformel" title="Summenformel">Summenformel</a>

</td>

</td></tr>

<tr>

<th colspan="2" style="background:#FFDEAD; color:#202122;">Externe Identifikatoren/Datenbanken

</th></tr>

<tr>

<td style="width:33%;"><a href="CAS-Nummer" title="CAS-Nummer">CAS-Nummer</a>

</td>

</td>

</td></tr>

<tr>

<td><a href="PubChem" title="PubChem">PubChem</a>

</td>

</td></tr>

<tr>

<td style="border-right:1px solid #a2a9b1;"><a href="Wikidata" title="Wikidata">Wikidata</a>

</td>

</td></tr></tbody></table>

</td></tr>

<tr>

<th colspan="2" style="background:#FFDEAD; color:#202122;">Eigenschaften

</th></tr>

<tr>

<td><a href="Molare_Masse" title="Molare Masse">Molare Masse</a>

</td>

</td></tr>

<tr>

<th colspan="2" style="background:#FFDEAD; color:#202122;">Sicherheitshinweise

</th></tr>

<tr>

<td colspan="2" style="text-align:center"><b><a href="Global_harmonisiertes_System_zur_Einstufung_und_Kennzeichnung_von_Chemikalien" title="Global harmonisiertes System zur Einstufung und Kennzeichnung von Chemikalien">GHS-Gefahrstoffkennzeichnung</a></b><br><i>keine Einstufung verfügbar</i><sup id="cite_ref-NV_1-0" class="reference"><a href="#cite_note-NV-1"><span class="cite-bracket">[</span>1<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>

</td></tr></tbody></table>

</td></tr>

<tr>

<td colspan="2" style="background:#FFDEAD; color:#202122; font-size:80%; text-align:center; line-height:150%; padding:.25em;">Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei <a href="Standardbedingungen" title="Standardbedingungen">Standardbedingungen</a> (0 °C, 1000 hPa).

</td></tr></tbody></table><p><span class="editoronly" style="display:none;"></span>

</p><p><b>Dichlorcarben</b> ist ein in der <a href="Organische_Chemie" title="Organische Chemie">organischen Chemie</a> anzutreffendes <a href="Carbene" title="Carbene">Carben</a>. Das reaktive <a href="Zwischenprodukt" title="Zwischenprodukt">Intermediat</a> mit der Summenformel CCl<sub>2</sub> ist durch die Reaktion zwischen <a href="Chloroform" title="Chloroform">Chloroform</a> und einer Base wie <a href="Kalium-tert-butanolat" title="Kalium-tert-butanolat">Kalium-<i>tert</i>-butanolat</a><sup id="cite_ref-2" class="reference"><a href="#cite_note-2"><span class="cite-bracket">[</span>2<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> oder <a href="Natriumhydroxid" title="Natriumhydroxid">Natriumhydroxid</a> leicht zugänglich. Bei Letzterem ist der Eintrag der als Salz vorliegenden Base in die organische Chloroform-Phase durch einen <a href="Phasentransferkatalyse" title="Phasentransferkatalyse">Phasentransferkatalysator</a> erforderlich.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Darstellung">Darstellung</h2></div>

<p>Dichlorcarben kann ebenso durch Reaktion von <a href="Trichloressigs%C3%A4ure" title="Trichloressigsäure">Trichloressigsäureethylester</a> mit <a href="Natriummethanolat" title="Natriummethanolat">Natriummethanolat</a> in <a href="Pentan" title="Pentan">Pentan</a><sup id="cite_ref-3" class="reference"><a href="#cite_note-3"><span class="cite-bracket">[</span>3<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> oder thermische Zersetzung von Phenyl(trichloromethyl)quecksilber<sup id="cite_ref-4" class="reference"><a href="#cite_note-4"><span class="cite-bracket">[</span>4<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> gewonnen werden.

</p><p>Dichlordiazirin ist ein experimenteller Dichlorcarben-Vorläufer, der im Dunkeln bei Raumtemperatur stabil ist und durch <a href="Photolyse" title="Photolyse">Photolyse</a> unter Freisetzung von molekularem Stickstoff die Carbenverbindung liefert. <a href="Phenol" title="Phenol">Phenol</a> reagiert hierbei mit <a href="Bromcyan" title="Bromcyan">Bromcyan</a> zu <a href="Phenylcyanat" title="Phenylcyanat">Phenylcyanat</a> (a), das mit <a href="Hydroxylamin" title="Hydroxylamin">Hydroxylamin</a> zu <i>N</i>-Hydroxy-<i>O</i>-phenyl-iminocarbamat umgesetzt wird (b). Die Hydroxygruppe wird durch <a href="Methansulfonylchlorid" title="Methansulfonylchlorid">Methansulfonylchlorid</a> aktiviert und in eine <a href="Mesylgruppe" title="Mesylgruppe">Mesylgruppe</a> überführt (c). Der intramolekulare Ringschluss zum <a href="Azirin" title="Azirin">Azirin</a> gelingt mit <a href="Natriumhypochlorit" title="Natriumhypochlorit">Natriumhypochlorit</a> (d), woraufhin eine <a href="Nitrierung" title="Nitrierung">Nitrierung</a> der Phenylgruppe mit <a href="Nitroniumtetrafluoroborat" title="Nitroniumtetrafluoroborat">Nitroniumtetrafluoroborat</a> folgt (e). In einer <a href="Ionische_Fl%C3%BCssigkeit" title="Ionische Flüssigkeit">ionischen Flüssigkeit</a> wird eine <a href="Nukleophile_Substitution" title="Nukleophile Substitution">nukleophile Substitution</a> mit <a href="Caesiumchlorid" title="Caesiumchlorid">Caesiumchlorid</a> unter Phasentransferkatalyse mit <a href="Tetrabutylammoniumchlorid" title="Tetrabutylammoniumchlorid">Tetrabutylammoniumchlorid</a> durchgeführt (f).

</p><p>

</p><p>Dichlorcarben kann ebenso durch <a href="Sonochemie" title="Sonochemie">sonochemische Reaktion</a> von <a href="Tetrachlormethan" title="Tetrachlormethan">Tetrachlormethan</a> mit elementarem <a href="Magnesium" title="Magnesium">Magnesium</a> gewonnen werden.<sup id="cite_ref-5" class="reference"><a href="#cite_note-5"><span class="cite-bracket">[</span>5<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> Diese Reaktion toleriert Ester- und Carbonylfunktionen, da keine starke Base benötigt wird.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Reaktionen">Reaktionen</h2></div>

<p>Dichlorcarben reagiert mit <a href="Alkene" title="Alkene">Alkenen</a> formal in einer <a href="Cycloaddition" title="Cycloaddition">[1+2]-Cycloaddition</a> zu <a href="Geminal" title="Geminal">geminalen</a> Dichlorcyclopropanen, die anschließend zu den entsprechenden <a href="Cyclopropane" title="Cyclopropane">Cyclopropanen</a> reduziert oder mit Wasser zu einem <a href="Cyclopropanon" title="Cyclopropanon">Cyclopropanon</a> hydrolysiert werden können. Die Darstellung von Dichlorcarben aus Chloroform und sein präparativer Nutzen wurde 1954 durch <a href="William_von_Eggers_Doering" title="William von Eggers Doering">William von Eggers Doering</a> entdeckt,<sup id="cite_ref-6" class="reference"><a href="#cite_note-6"><span class="cite-bracket">[</span>6<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> der auf diese Weise <a href="Cyclohexen" title="Cyclohexen">Cyclohexen</a> funktionalisierte.

</p><p>

</p><p>In der <a href="Reimer-Tiemann-Reaktion" title="Reimer-Tiemann-Reaktion">Reimer-Tiemann-Reaktion</a> reagiert Dichlorcarben mit Phenol zu <a href="Salicylaldehyd" title="Salicylaldehyd">Salicylaldehyd</a>.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Geschichte">Geschichte</h2></div>

<p>Dichlorcarben als reaktives Intermediat wurde zuerst 1862 von <a href="Anton_Geuther" class="mw-redirect" title="Anton Geuther">Anton Geuther</a> vorgeschlagen, der Chloroform als CCl<sub>2</sub>·HCl auffasste.<sup id="cite_ref-7" class="reference"><a href="#cite_note-7"><span class="cite-bracket">[</span>7<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> Jack Hine publizierte 1950 einen Artikel über Dichlorcarben als Reaktionsintermediat der Chloroformhydrolyse.<sup id="cite_ref-8" class="reference"><a href="#cite_note-8"><span class="cite-bracket">[</span>8<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> Der Nachweis gelang <a href="William_von_Eggers_Doering" title="William von Eggers Doering">William von Eggers Doering</a> 1954.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Verwandte_Reaktionen">Verwandte Reaktionen</h2></div>

<p>In der <a href="Doering-LaFlamme-Allensynthese" title="Doering-LaFlamme-Allensynthese">Allensynthese nach Doering-LaFlamme</a> werden Alkene in einer Kettenverlängerungsreaktion zu <a href="Allene" title="Allene">Allenen</a> umgesetzt.<sup id="cite_ref-9" class="reference"><a href="#cite_note-9"><span class="cite-bracket">[</span>9<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> Hierzu wird das Alken zunächst mit Dichlorcarben zur Reaktion gebracht, um anschließend durch Einsatz von Magnesium oder Natrium das Allen zu gewinnen. Diese Reaktionssequenz kommt ebenso in der Gewinnung von <a href="Cyclopentadien" title="Cyclopentadien">Cyclopentadienen</a> mittels <a href="Skatteb%C3%B8l-Umlagerung" title="Skattebøl-Umlagerung">Skattebøl-Umlagerung</a> vor. Die Reaktion zwischen Phenolen mit Dichlorcarben wird als Reimer-Tiemann-Reaktion bezeichnet. Dem Dichlorcarben eng verwandt ist das reaktivere Dibromcarben CBr<sub>2</sub>.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Chlorcarben">Chlorcarben</h2></div>

<p>Das verwandte Chlorcarben (ClHC) kann durch Reaktion von Dichlorcarben mit <a href="Methyllithium" title="Methyllithium">Methyllithium</a> gewonnen werden. Es kann zur Gewinnung von Spiropentadien genutzt werden.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Einzelnachweise">Einzelnachweise</h2></div>

<li id="cite_note-NV-1"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-NV_1-0">↑</a></span> <span class="reference-text">Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.</span>

</li>

<li id="cite_note-2"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-2">↑</a></span> <span class="reference-text">E. Vogel, W. Klug, A. Breuer: <span style="font-style:italic;"><a rel="nofollow" class="external text" href="http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV6P0731">1,6-Methanoannulene</a></span> In: <i><a href="Organic_Syntheses" title="Organic Syntheses">Organic Syntheses</a></i>. 54, 1974, S. 11, <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.15227/orgsyn.054.0011">10.15227/orgsyn.054.0011</a></span>; Coll. Vol. 6, 1988, S. 731 (<a rel="nofollow" class="external text" href="http://www.orgsyn.org/Content/pdfs/procedures/CV6P0731.pdf">PDF</a>).<span class="editoronly" style="display:none;"></span></span>

</li>

<li id="cite_note-3"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-3">↑</a></span> <span class="reference-text">William E. Parham, Edward E. Schweizer, Sigmund A. Mierzwa Jr: <span style="font-style:italic;"><a rel="nofollow" class="external text" href="http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV5P0874">2-Oxa-7,7-Dichloronorcarane</a></span> In: <i><a href="Organic_Syntheses" title="Organic Syntheses">Organic Syntheses</a></i>. 41, 1961, S. 76, <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.15227/orgsyn.041.0076">10.15227/orgsyn.041.0076</a></span>; Coll. Vol. 5, 1973, S. 874 (<a rel="nofollow" class="external text" href="http://www.orgsyn.org/Content/pdfs/procedures/CV5P0874.pdf">PDF</a>).<span class="editoronly" style="display:none;"></span></span>

</li>

<li id="cite_note-4"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-4">↑</a></span> <span class="reference-text">Ted J. Logan: <span style="font-style:italic;"><a rel="nofollow" class="external text" href="http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV5P0969">Phenyl(trichloromethyl)mercury</a></span> In: <i><a href="Organic_Syntheses" title="Organic Syntheses">Organic Syntheses</a></i>. 46, 1966, S. 98, <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.15227/orgsyn.046.0098">10.15227/orgsyn.046.0098</a></span>; Coll. Vol. 5, 1973, S. 969 (<a rel="nofollow" class="external text" href="http://www.orgsyn.org/Content/pdfs/procedures/CV5P0969.pdf">PDF</a>).<span class="editoronly" style="display:none;"></span></span>

</li>

<li id="cite_note-5"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-5">↑</a></span> <span class="reference-text">Haixia Lin, Mingfa Yang, Peigang Huang and Weiguo Cao: <a rel="nofollow" class="external text" href="https://www.mdpi.org/molecules/papers/80800608.pdf"><i>A Facile Procedure for the Generation of Dichlorocarbene from the Reaction of Carbon Tetrachloride and Magnesium using Ultrasonic Irradiation</i></a>. In: <a href="Molecules" title="Molecules">Molecules</a> 2003, 8, S. 608–613 (PDF; 64 kB)</span>

</li>

<li id="cite_note-6"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-6">↑</a></span> <span class="reference-text"><i>The Addition of Dichlorocarbene to Olefins</i> W. von E. Doering and A. Kentaro Hoffmann <a href="J._Am._Chem._Soc." class="mw-redirect" title="J. Am. Chem. Soc.">J. Am. Chem. Soc.</a>; 1954; 76(23) S. 6162–6165; <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1021/ja01652a087">10.1021/ja01652a087</a></span></span>

</li>

<li id="cite_note-7"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-7">↑</a></span> <span class="reference-text"><i>Ueber die Zersetzung des Chloroforms durch alkoholische Kalilösung</i> <a href="Annalen_der_Chemie_und_Pharmacie" class="mw-redirect" title="Annalen der Chemie und Pharmacie">Annalen der Chemie und Pharmacie</a> Volume 123, Issue 1, Date: 1862, S. 121–122 A. Geuther <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1002/jlac.18621230109">10.1002/jlac.18621230109</a></span></span>

</li>

<li id="cite_note-8"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-8">↑</a></span> <span class="reference-text"><i>Carbon Dichloride as an Intermediate in the Basic Hydrolysis of Chloroform. A Mechanism for Substitution Reactions at a Saturated Carbon Atom</i> Jack Hine <a href="J._Am._Chem._Soc." class="mw-redirect" title="J. Am. Chem. Soc.">J. Am. Chem. Soc.</a>, 1950, 72 (6), S. 2438–2445 <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1021/ja01162a024">10.1021/ja01162a024</a></span></span>

</li>

<li id="cite_note-9"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-9">↑</a></span> <span class="reference-text"><a href="William_von_Eggers_Doering" title="William von Eggers Doering">W. von E. Doering</a> and P. M. LaFlamme: <i>A two-step of synthesis of allenes from olefins</i>. In: <a href="Tetrahedron" title="Tetrahedron">Tetrahedron</a>, Volume 2, Issues 1-2, 1958, S. 75–79 <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1016/0040-4020%2858%2988025-4">10.1016/0040-4020(58)88025-4</a></span>.</span>

</li>

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